Auf fünf Ausstellungsebenen werden Werke aus dem 19. und 20 Jahrhundert Österreichischer Malerei gezeigt. Sie sehen im Besonderen herausragende Arbeiten aus dem Wien um 1900 von Gustav Klimt, Richard Gerstl, Koloman Moser, Oskar Kokoschka sowie die weltweit bedeutendste Egon-Schiele-Kollektion.
Auch das Museum selbst ist sehenswert. Inmitten des barocken Ensembles der ehemaligen kaiserlichen Hofstallungen, des Museumsquartiers, setzten die Architekten Ortner & Ortner einen kühnen, in die Zukunft gerichteten Akzent.
Der 24 Meter hohe Kubus ist aussen mit weissem Muschelkalk verkleidet und auch sonst wurde mit edlen Materialien wie Eichenparkett und patiniertem Messing gearbeitet.